MEDIO AMBIENTE Y TERMINACION DEL CUERO

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Como podemos observar, la influencia de la fase de acabado de los efluentes acuosos, sobre el total es mínimo, no es relevante en este aspecto.

Principalmente la fuente de contaminación en las aguas residuales proviene de las pérdidas del producto durante los procesos de aplicación. En el  siguiente cuadro se generalizan los porcentajes de pérdidas de producto en función del sistema de aplicación.

PERDIDAS/APLICACION

 

Pérdidas

CORTINA

-

PISTOLA

Sin economizador 30%

 

Con economizador 10-15%

AIRLESS

5-10%

ROLLER

<3%

Y en el cuadro a continuación se puede observar un balance de materiales par aun "fondo plena flor" aplicado a pistola, con o sin economizador.

FONDO PLENA FLOR

 

PESO HUMEDO

PESO SECO

Pigmento

25,0

9,0

Colorante

5,0

1,0

Cera

35,0

3,5

Plastificante

18,0

3,5

Ligante Proteínico

100,0

10,0

Ligante uretano

130,0

20,0

Ligante acrílico

170,0

60,0

Ligante copolímero

65,0

20,0

Agua

452,0

% Sólidos: 16%

Aplicación 25 grs/pie

Orden de pérdidas

Con economizador

Sin economizador

3,0 grs/pie

7,5 grs/pie

Sólidos 0,48 grs/pie

Sólidos 1,2 grs/pie

Posiblemente con una optimización de la cabina de pintado, las pérdidas serían menores y, sin duda, aplicando este fondo, siempre que fuera posible con máquinas de rodillo o cortina, también disminuirían.

La utilización de pistolas "airless" en vez de pistolas aerográficas también ayudan a disminuir la contaminación.

Pistola aerográfica - Pistola airless

Comparación tamaño partículas

tamaño partículas

aerográfica

airless

menores de 12 micras

18%

2%

mayoría de partículas

12-27 micras

12-50 micras

tamaño máximo

330 micras

177 micras

 

PISTOLA AEROGRAFICA

PISTOLA AIRLESS

En estas imágenes se observan las diferencias entre el tamaño de partículas. Las partículas inferiores a 12 micras, no se llegan a depositar, manteniéndose en suspensión en el aire, emitiéndose a la atmósfera.

Otra fuente de contaminantes del proceso del acabado del cuero son las aguas residuales, proviene también de las cabinas de pintar, del agua utilizada para el lavado de los vapores de disolvente. Esta agua se recicla y se renueva cada 3/4 días. Este afluente contendrá disolventes que influirán a la DQO.

Los procesos de depuración de aguas residuales establecidos en las curtiembres, proyectados para las fases de rivera y curtición, son útiles también para los residuos procedentes de la planta de acabados.

Si bien la influencia de las aguas residuales de las fábricas de curtido, del proceso de acabado, no es muy elevada, las emisiones a la atmósfera merecen un tratamiento propio. Estas emisiones se concentran principalmente en:

-Emisiones de compuestos orgánicos volátiles

Los compuestos orgánicos volátiles, principalmente disolventes, intervienen en algunos productos que se utilizan en el acabado, ya sea para modificar la tensión superficial, ya sea como medio solvente de los distintos agentes filmógenos que se aplican.

Para conferir las solideces al acabado, como son resistencia a los frotes, a la abrasión, al calor, así como un  buen  aspecto, un buen tacto, los agentes filmógenos utilizados, los "tops", desde hace años están basados en lacas de nitrocelulosa, lacas de acetobutiratos de celulosa, lacas de poliuretano, lacas vinílicas, todas en disoluciones orgánicas o sea con altos contenidos de C.O.V.

Estos compuestos volátiles orgánicos, por los procesos de aplicación y secado, se desprenden a la atmósfera.

TENERIA

CAUDAL

DISOLVENTE

 

 

Acetato

Estilo

Acetato

Butilo

Etilglicol

 

m3/h

mg/m3

mg/m3

mg/m3

1

1700

811

106

5

2

1900

26

6

5

3

1600

22

5

5

4

1350

144

43

5

5

450

468

174

5

6

1400

611

424

13

7

1350

596

502

56

8 1250 131 115 5
9 1450 349 232 24

 

En esta tabla, se pueden observar las emisiones recogidas en 9 curtiembres, según un estudio realizado por la Stazione Sperimentali per l'Industria delle pelli (Napolés).

De forma generalizada las causas de las emisiones de disolvente están representadas en la siguiente tabla. 

EMISION DISOLVENTES

CAUSAS

ACCIONES

  • LACAS 100% SOLVENTE

  • LACAS EMULSION

  • SISTEMAS ACUOSOS

  • RETICULANTES

  • AUXILIARES

  • SISTEMAS APLICACION

  • SPRAYS

  • MAQUINA RODILLOS

  • MAQUINA CORTINA

  • SISTEMAS COMPUTARIZADOS

  • EFLUENTES ATMOSFERA

    Sin proteger

  • RECUPERACION DISOLVENTES

  • ABSORCION-ADSORCION

Estamos delante de un reto, evitar en lo posible las emisiones de C.O.V. a la atmósfera. Como ya se ha indicado, es una misión de fabricantes de productos químicos y maquinaria ayudar al curtidor a cumplir, por una parte la legislación y por otra "la tranquilidad de conciencia" de colaborar a la disminución del impacto ambiental del proceso.

En esta misión, tienen que reinar la objetividad y evitar posturas intransigentes. La línea a seguir es eliminar en lo posible los valores solventes. Una eliminación total, actualmente es una utopía. No perder la meta es lo importante, durante el camino se tienen que poner los medios necesarios pata no distorsionar los procesos productivos.

El proceso de optimización de los productos, minimizando los contenidos de C.O.V., diría que empezó con las primeras lacas en emulsión acuosa. En la siguiente tabla se pueden observar la disminución de las emisiones de disolvente, al utilizar una laca "solvente" y una "laca a emulsión".

LACA ORGANICA VS. LACA EMULSION

 

A

B

MS

(A/B)

Laca en emulsion

--

500

60

Laca orgánica

500

--

60

Agente toque

15

15

2

Agente mateante

30

30

3

Disolvente

455

--

--

Agua

--

455

--

Disolvente Total

Agua
A B  
-- 190 250
440 -- --
13 13 --
27 27 --
455 -- --
-- -- --
_______ _______  
935 230  

Formulación A: Aplicación 6 gr/pie

Formulación B: Aplicación 6 gr/pie

Disolvente --> 5,6 gr/pie

Disolvente --> 1,4 gr/pie

Ya se empezó a descontaminar en origen , sin conocer aún la oficialidad del concepto de "tecnologías limpias".

Es obvio que no se puede afirmar que se pueda sustituir un producto en medio disolvente por su "homólogo" en medio acuoso. No se trata de una simple sustitución, sino que se trata de todo un sistema en el que para obtener las solideces deseadas ya se empiezan a impartirlas desde las capas de fondo, principalmente en lo referente a la resistencia al agua.

Los sistemas acuosos efectuados se basan principalmente en polímeros acrílicos, polímeros butadiénicos y poliuretanos, en emulsión acuosa.

La ingeniería de polimerización es amplia, actualmente se disponen de monómeros y métodos capaces de conseguir diferentes estructuras macromoleculares, que van cubriendo las necesidades.

MONOMEROS

METODOS

CONSTITUCION

QUIMICA

ADITIVOS

Funcionales No Funcionales
Caracter Iónico
*Aniónico
*Catiónico
Reactividad
*Reticulables (-Reticulante)
*Autoreticulables (+Catalizador)

POLIMERO

*MFT adecuada (Buena Formación Film)
*Reología óptima
*Propiedades Físicas

*Frote Seco

*Frote Húmedo

*Flexiones en Seco

*Flexiones en Húmedo

Pero las exigencias de resistencias y solideces para pieles destinadas a diferentes artículos se precisan propiedades que requieran estructuras moleculares que se obtienen mediante agentes reticulantes. Actualmente se disponen de varios de ellos en función de temperatura, velocidad y tipo de reacción.

SUSTANCIAS ORGANICAS

PRODUCTO

CLASE

ACETONA

III

1-BUTOXIETANOL

II

ACETATO BUTILO

III

CICLOHEXADONA

II

DIACETONA ALCOHOL

III

1,1 DICLOROETANO

II

1,2 DICLOROETANO

I

1,1 DICLOROETILENO

I

1,2 DICLOROETILENO

III

DIMETIFORMAMIDA

II

ACETATO ETILO

III

ETILENGLICOL

III

ETOXIETANOL

II

2-METOXIETANOL

II

METIL ETIL CETONA

III

1,1,1 TRICLOROETANO

II

1,1,2 TRICLOROETANO

I

METIL ISOBUTIL CETONA

III

N-METILPIRROLIDINA

III

NITROBENCENO

I

HIDROCARBUROS PARAFINICOS

III (NO METANO)

TOLUENO

II

XILENO

II

Cabe destacar, otro agente reticulante, el formaldehido se aplica sobre el fin ya formado de los agentes proteínicos. La cantidad utilizada se puede valorar en más de 10 veces de la cantidad teórica para la reticulación. Evitar este exceso de formaldehido, reducirá la emisión del mismo a la atmósfera. Estudios del reticulante en la formación, serán útiles para disminuir la contaminación.

El uso de reticulantes requiere algunas observaciones de uso, instalaciones a utilizar, convenientemente equipadas.

No existen estadísticas fiables, pero si claras situaciones de cambio. Por ejemplo, los acabados de pieles de cordero-napa para confección, lo que continua fabricándose en Europa y el 80% de lo que se fabrica en los países que han tomado el relevo (Turquía, Corea, Pakistán) se acaba  con tops de laca emulsión.

Si tenemos en cuenta que en los años 60 prácticamente el 100% de estos acabados se fijaban con laca solvente y, más aún, que una buena parte, tal vez el 30%, incluso el fondo era solvente, es fácil suponer una respetable disminución de la contaminación atmosférica en este ítem.

En el terreno de la piel vacuna, el incremento notable de los artículos plena flor en detrimento de los de flor corregida, unido a la aparición de polímeros, especialmente de uretano, utilizables como top, los avances en el diseño de productos proteínicos más sofisticados y el desarrollo de reticulantes para unos y otros, habrán provocado una disminución de solventes en el proceso del acabado, que podría ser cercana al 40%.

Otra situación, de rabiosa actualidad, es todo lo referente a los acabados engrasados, Pull Up, Craze, Waxes, etc. Se empezó con productos en medio solvente. Pronto se desarrollaron emulsiones, con más o menos éxito, pero que ahí están y algo supondrán en la disminución de la contaminación.

Pero, y esto es de gran importancia, desde hace poco, se están ofreciendo productos 100% sólidos, es decir, productos en los que no hay nada que evaporar, o sea, no contaminantes.

Y, ¿qué ocurre con artículos de elevadas exigencias, como tapicería o el calzado deportivo?. Pues que ya se pueden conseguir en sistemas totalmente acuosos, escogiendo los polímeros adecuados y con la ayuda de los modernos reticulantes, antes mencionados.

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