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Neutralizado
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Objetivo
del neutralizado
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Realización
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Agentes Neutralizantes
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Factores que influyen en el proceso
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Controles
del neutralizado
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Defectos
en el cuero y fallas en los procesos siguientes atribuibles al
neutralizado
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Bibliografía
1) OBJETIVO DEL NEUTRALIZADO
En
este momento del proceso, se tiene un cuero curtido al cromo, estacionado
rebajado y escurrido que aún está húmedo.
Antes
de comenzar la recurtición con curtientes orgánicos naturales o sintéticos
hay que neutralizar el cuero curtido al cromo para posibilitar a los recurtientes
y colorantes una penetración regular en el cuero y evitar sobrecargar la flor y
con ello evitar sus consecuencias negativas (poro basto, tensión en la flor).
Al mismo tiempo la neutralización debe compensar las diferencias de pH entre
pieles diferentes, tal y como ocurre cuando se recurten conjuntamente pieles
procedentes de diferentes curticiones y muy especialmente cuando se transforma
wet-blue de diferentes procedencias.
Si se seca el cuero al cromo sin haberlo previamente
neutralizado conduce a defectos en el cuero
terminado o también en los productos de elaboración. Por
ejemplo al ponerlo en contacto con diversos metales, durante largos períodos
de tiempo y en condiciones desfavorables de humedad y temperaturas elevadas, el
metal se corroe. Al coser cuero al cromo sin
neutralizar con hilos de algodón o lino y dejarlos un tiempo largo, se pueden
presentar problemas de que los hilos se deterioren. Si el cuero no está
neutralizado y se pone en contacto con la piel humana, puede producirse una
cierta irritación en la zona de contacto que es debida a la acidez e
independiente de los problemas de alergia al cromo particulares.
Esto en parte se debe a la acidez del cuero al cromo sin neutralizar y en parte
a la presencia de sales, concretamente el cloruro sódico que es un producto muy
agresivo. El ácido libre que puede contener el cuero perjudica
a su propia fibra disminuyendo su resistencia mecánica.
El cuero curtido al cromo es fuertemente catiónico. La
neutralización tiene como objetivo disminuir esta cationicidad, para luego
poder penetrar con los productos que se utilizan posteriormente, los cuales
generalmente son aniónicos.
A este proceso sería
más adecuado llamarle desacidulación que neutralización porque
se se refiere sobre eliminar los ácidos libres formados
y porque muy raramente
se trata el cuero hasta el punto neutro.
Las normas de calidad para el cuero acabado, tanto en
el caso de cueros de curtición vegetal como de cueros de curtición al cromo,
establecen que el valor de pH del extracto acuoso del cuero debe ser igual o
mayor que 3,5 y el valor de pH diferencial 0,7 como máximo. Cuando se obtienen
éstos valores para un cuero determinado éste no posee ácidos fuertes libres y
por consiguiente tendrá un buen comportamiento al almacenamiento.
2) REALIZACIÓN
Según el tipo de cuero que se desea fabricar, se
realiza el neutralizado de forma diferente.
Para la obtención de cueros blandos se realiza un neutralizado de forma intensa
por todo el corte del cuero y para curtidos más firmes sólo hasta una
determinada profundidad.
En algunos casos se prescinde del empleo de álcalis neutralizantes y se trata sólo
con productos auxiliares sintéticos
ligeramente neutralizantes.
El grado de neutralización varía con los distintos
tipos de cuero. El cuero napa, por ejemplo, requiere generalmente una
neutralización uniforme, sin zona. En cambio, es frecuente neutralizar menos
intensamente el centro del rindbox que sus zonas exteriores. El tipo e
intensidad de la neutralización no solo la fijación de los colorantes y
recurtientes sino que también influencia extraordinariamente el tacto del
cuero.
En
cualquier caso, se debe evitar una neutralización excesiva o violenta, porque
de lo contrario se obtiene una flor suelta y áspera y un tacto vacío, puede
traer problemas
de descurtición y a su vez precipitación del cromo sobre la superficie del
cuero.
Es
muy común una vez que se ha terminado el neutralizado, dejar los cueros en el
baño.
Esto
no es recomendable, pues si una partida se deja 3 horas, y otra 5 horas, por
ejemplo, se tiene diferentes grados de desacidulación, lo cual es muy notorio
luego en el teñido. Para tener homogeneidad entre las diferentes partidas todos
deben quedar el mismo tiempo en el baño.
3) AGENTES NEUTRALIZANTES
Los
podemos clasificar en:
-
Productos
sólo neutralizantes
Los
más comunes son:
-
Ceniza
de soda Na2CO3: No se utiliza mucho porque da una neutralización superficial y muy
drástica.
-
Bórax:
No se utiliza mucho.
Peligro de desacidulación excesiva semejante a la
del carbonato sódico. Al principio es de acción algo más suave y
después de prolongada acción, tiene efecto alcalino más acusado que
el carbonato sódico.
-
Bicarbonato de
sodio NaHCO3: Es el más utilizado. Tiene buena acción en profundidad y
peligro de
desacidulación excesiva sólo en cantidades elevadas. Si se disuelve a más
de 35ºC de lo contrario se forma carbonato sódico. Una sobre dosis de bicarbonato sódico lleva
irremisiblemente a pH muy por encima de 6. Las consecuencias serán: soltura
de flor y flor basta.
Productos de
este tipo son pocas veces utilizados, eventualmente en combinación con productos de
suave actuación. En bajas cantidades logran sólo una
desacidulación de la superficie, en mayor cantidad
una penetrada desacidulación, sín embargo
con una sobre neutralización de la zona de la
flor y al mismo tiempo un efecto de descurtición.
-
Productos
neutralizantes y enmascarantes
Los
más comunes son:
-
Formiato
de sodio NaHCO2: Efecto
suave de desacidulación a bajo valor de pH. No es posible una excesiva neutralizacion.
Se utiliza
la mayoría de las veces en combinación con bicarbonato
sódico.
-
Formiato
de calcio Ca(HCO2)2: Efecto
suave de desacidulación, sin ocasionar excesiva
desacidulación. La formación de sulfato cálcico puede
ocasionar manchas.
-
Acetato
de sodio CH3COONa: Suave
efecto de desacidulación a bajo valor de pH con
blanqueamientos del color. No es posible una desacidulación excesiva. Es bien
apropiado para cueros claros y curtidos al aluminio.
-
Sulfito
de sodio Na2SO3: Suave
efecto de desacidulación, profundo sín excesivas
desacidulaciones. Por la formación de complejo
de sulfito se acentua el color de curtición
cromo a verde.
-
Polifosfatos:
Desacidulante
suave y profundo, sin peligro de una excesiva neutralicación. Frecuentemente
utilizado en combinación con bicarbonato sódico.
-
Sales
ácidos orgánicos polibásicos como: ácido láctico, ácido oxálico,
ácido sulfoftálico.
-
Productos
neutralizantes y recurtientes
Son
sintanes auxiliares que presentan hidrólisis alcalina. Se pueden usar solos
o mezclados con los anteriores.
Son aniónicos y en este caso, el anión se une, se enlaza químicamente al
colágeno. No son curtientes pues los enlaces que forman son débiles.
La
particularidad es que con estos productos se puede modificar el punto isoeléctrico
del cuero. Esta característica se aprovecha al disminuir la cationicidad
del cuero y así no tener que subir el pH en la neutralización.
Al
no tener que subir tanto el pH, no se corre el riesgo de descurtición y
precipitación del cromo.
En general, usamos los tres juntos. Rara vez se usa uno solo.
4) FACTORES QUE INFLUYEN EN EL PROCESO
-
Tipo y cantidad de cromo
utilizado en el curtido
Si se aumenta el contenido de cromo en el curtido por cualquier razón o
si se disminuye el pH de la basificación, la neutralización no puede ser
igual.
Para obtener el mismo resultado en la neutralización en el caso de las
diferentes partidas, se puede hacer por ejemplo, a los 30 minutos un
control del pH del baño. Si el pH está en un valor de 6-6,5 y todavía
no es completa la neutralización, falta tiempo, pero sí el baño ya
está en un valor de 4-4,5 y no se ha completado, falta
neutralizante.
-
Tiempo que llevan los cueros
estacionados
Otro factor que influye es el tiempo de estacionamiento de los cueros
luego del curtido. Muchas veces varía para cada partida el tiempo y como
se había visto antes, cuanto mayor es el tiempo más acidez tiene el
cuero.
-
Tipo y cantidad de agente
neutralizante
Si se cambia el tipo o la cantidad de neutralizante, lógicamente cambia
la neutralización.
En el caso de utilizar neutralizantes enmascarantes mezclados con
neutralizantes recurtientes, una variación en las cantidades no tiene
tanta influencia, pues se forma una neutralización tamponada.
En cambio, si utilizamos formiato como neutralizante, una variación de
0,5 % en la cantidad, hace que sí se tenga mayor variación.
-
Espesor del cuero
El espesor de un cuero vacuno rebajado varía desde 0,5-2,2 mm y por lo
tanto la neutralización será diferente.
Por otra parte, para los diferentes tipos de artículos se buscan
diferentes neutralizaciones Por ejemplo:
-
napa vestimenta 0,5 mm.- Se
busca total penetración, o sea, que todo el cuero tenga el mismo pH
en todo el espesor.
-
cuero
calzado 2 mm. - En este caso no se busca una neutralización a fondo,
sino que se tiene un gradiente de pH.
-
cuero
valijería 1,8 mm. - Se busca penetración total
-
Tiempo
de realización
Un cuero que va a ser traspasado totalmente necesita, en general,
más tiempo que uno que sólo se neutraliza en superficie.
De acuerdo al espesor y estructura del cuero, tipos de neutralizante y
tipos cuero a producir aproximadamente lleva de
30 minutos hasta 2 horas.
-
Temperatura
Es efectuado en un ámbito de 30- 40°C. Cuando se utiliza bicarbonato sódico
mayor a 38°C.
-
Intensidad del baño
Se
regula de acuerdo al tipo de cuero producido. Para
tipos de cuero blandos, se realiza una desacidulación de todo el corte del
cuero, la mayoría de las veces en un ámbito del pH de 5,0- 6,0. Para
tipos de cuero empeine más firmes se encuentra en un ámbito de pH 4,2-
5,0. Las zonas exteriores son mantenidas en ámbitos mayores y las zonas
interiores sólo ligeramente desaciduladas. Para una flor suelta se deben tratar en general en bajos
ámbitos
de pH.
-
Cantidad
de baño
Cuero
calzado: no
se puede usar baño muy corto por el tratamiento mecánico
Cuero
vestimenta: al igual que en tapicería se puede acortar el baño. Con esto
se incrementa el trabajo mecánico y la concentración del neutralizante y
por lo tanto disminuye el tiempo de neutralizado.
5) CONTROLES DEL NEUTRALIZADO
Se
debe controlar:
-
Cantidad
de neutralizante agregado
-
Peso
aproximado de los cueros que se cargan
-
pH
final del baño
-
pH
del cuero
Se
corta un pequeño pedacito de cuero, si es posible en una zona de
estructura compacta y se gotea el corte
transversal con una solucción al 0, 1 % de indicadores verdes de bromocresol
(disuelto en alcohol al 50%)
. En
la decoloración presentada se manifiesta el avance de la intensidad de
penetración de la desacidulación y el valor del pH del cuero que es lo que
más nos interesa.
Intervalo
de viraje del verde de bromocresol: |
Amarillo
Verde
amarillo
Verde
Verde
azulado
Azul |
= pH 3,4 y menor
= pH 4,0
= pH 4,5
= pH 5,0
= pH 5,4 y mayor |
En
la neutralización, al igual que en todos los procesos anteriores, las partes
fofas, como las barrigas, son neutralizadas bastante más rápido que otras zonas,
como el lomo y el crupón. Se
debe tener muy en cuenta esto cuando se van a realizar los
controles.
6) DEFECTOS EN EL CUERO Y FALLAS EN LOS PROCESOS SIGUIENTES
ATRIBUIBLES AL NEUTRALIZADO
-
Neutralización
insuficiente: La zona media el corte total del cuero la zona media
permanece sin desacidular, por
lo cual suceden defectos en los siguientes procesos de trabajo:
-
Los
recurtientes astringentes se difunden solo con dificultad en esa zona.
-
Los
emulsionantes de grasa se rompen anticipadamente en esas partes y conducen a
suciedades o manchas de grasa.
-
Los ácidos libres presentados terminan en el curtido en las zonas exteriores y
conduce a corrosiones en las partes de metal de los productos de final. También
se puede presentar fuerte erupción de grasa.
-
Neutralización excesiva: Ocasiona una descurtición de la zona de la flor y
con ello flor suelta, flor en forma pajosa o rota, así como en los
peores casos estallamientos de la flor. Además, luego resulta una teñido no
uniforme, descolorido y vacío.
7) BIBLIOGRAFÍA
-
Tecnología
Química del Cuero (Gratacos/Boleda/Portavella/Adzet/Lluch)
-
Posibles
fallas en el cuero y su producción Gerhard John - Lampartheim
Alemania 1998
-
Manual
de defectos del Cuero CIATEG, A.C. 1991
-
Química
técnica de tenería Igualada Adzet Adzet J.M.- 1965
-
Curtir,
teñir, acabar.- Bayer 1990.
-
Vademécum
para el Técnico Curtidor BASF 1990
-
Noçoes
básicas de ribeira, curtimento e recurtimento - Escola de
Curtimento Senai 1989
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