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RECURTIENTES MÁS USADOS - TIPOS DE RECURTIDO
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Recurtido
con curtientes minerales. Los curtientes más empleados en el
recurtido son: sales de cromo, sales de aluminio y sales de
zirconio.
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Recurtido
con extractos vegetales. Entre
los agentes recurtientes naturales se pueden citar la mimosa, quebracho sulfitado, gambier
y castaño dulcificado.
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Recurtido
con sintéticos de sustitución y auxiliares.
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Recurtido
con resinas aniónicas, catiónicas, anfóteras,
prepolimerizados, polimerizados, monoméricas, de base urea, melamína y acrílicas.
-
Otros.
Por ejemplo aldehídos,
silicatos, polifosfatos, rellenantes.
A.- RECURTIDO
CON CURTIENTES MINERALES
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Recurtido
con sales de cromo
El
objetivo de la recurtición con sales de cromo es lograr un
aumento de plenitud, aumento de blandura, que la estructura sea
más compacta y en ante, ante-lana y similares, cuando se ha
esmerilado en húmedo antes de la recurtición; favorecer la
igualación del teñido. Los resultados que se obtendrán
dependerán en buena medida del tipo de enmascarante que se
utilice junto al cromo. Se trata las pieles con aproximadamente
un 4-5% de una sal de cromo de basicidad alta 42-50% sin agua
salada y a una temperatura de entre los 40-50° C con lo cual se
consigue un buen agotamiento del baño, sobre todo si se utiliza
conjuntamente algún enmascarante que tenga reactividad con la
fibra de la piel.
Luego de un rodaje de unas 2-4 horas se puede lavar y pasar a la
neutralización o a la operación siguiente en en el proceso de
producción o cuando se emplea cromo muy enmascarado, que no
precipita con facilidad por encima de pH 4,2-4,5, realizar una
neutralización-basificación en el mismo baño de recurtición.
Esto último puede implicar un riesgo de no conseguir una
perfecta igualación en el teñido pero se gana en la blandura
del cuero. El agotamiento es casi total y el cromo queda muy
básico en la piel. Los pH a los que se llega son del orden de
4,5-5. Utilizándose sales de cromo poco enmascaradas que por lo
tanto serán muy catiónicas y reactivas, el teñido aumenta en
intensidad y cobertura, por el contrario si son muy enmascaradas y básicas el
teñido será menos intenso y con menor cobertura.
No con tanta frecuencia se realiza el recurtido al cromo
después de haber neutralizado las pieles hasta pH 5,5 y a veces
6. Para que el recurtido no quede superficial, se acostumbra
empezar agregando aproximadamente un 0,2-0,3% de fórmico unos 5
minutos antes de la adición de los recurtientes de cromo,
lográndose así un mayor efecto del recurtido sobre todo si
se trata de pieles fofas y delgadas, aunque debe tenerse en
cuenta que es un sistema arriesgado en relación al
teñido. En estos caso es conveniente emplear sales de cromo no
muy básicas y fuertemente enmascaradas, para evitar
precipitación. Este tipo de recurtido se realiza sobre pieles
curtidas sólo al vegetal o muy recurtidas con vegetales y
sintéticos, para modificar su tacto y conseguir una
capacidad tintórea aceptable y una reactividad aceptable frente
al engrase. La modificación del tacto refiere a obtener un tacto
más blando y más gomoso. También es frecuente en el proceso
de producción añadir cromo al final del teñido en una
cantidad pequeña (aproximadamente un 2% de sal de cromo) para
lograr un aumento de la hidrofugación, fijación de los colorantes,
agotamiento de tinturas, etc. Como no se logra un gran cambio en
las propiedades del cuero casi no se la considera un recurtido
aunque en parte si lo sea.
-
Recurtido
con sales de aluminio
Cuando
se utilizan sales de aluminio en general se trata de obtener en
el cuero una o varias de las características siguientes:
blancura, estructura más compacta, no elasticidad, plenitud, mayor viveza en
el teñido, corrección de soltura de flor, fijación de
colorantes y grasas con aumento de hidrofugación y solideces,
pero también una piel algo más dura, con la fibra algo más
reseca, la flor más fina y más aplanada, lo cual se puede
compensar fácilmente si se desea. En el recurtido con sales de
aluminio no se puede trabajar a pH tan altos como en el cromo,
se trabaja a un pH no mayor de 4,0-4,1 debido a que es más
fácil la hidrólisis y precipitación. No se obtienen buenos
resultados aplicando lo que se indicaba para el recurtido al al
cromo de neutralizar sobre el baño de recurtición, ni tampoco
realizar el recurtido luego del neutralizado.
Con el recurtido al aluminio o mixto cromo-aluminio (se realizan
bastantes recurticiones mixtas con productos que ya vienen
desarrollados para eso) se busca obtener principalmente compacticidad en la piel, poca elasticidad y plasticidad, teñido
intenso.
El recurtido al aluminio es muy eficaz para cueros curtidos al
vegetal ya que aumenta su capacidad para ser teñidos con
colorantes aniónicos. El cuero que ha sido curtido al vegetal
queda aniónico y al recurtido al Al la superficie quedará
catiónica, lográndose así en el teñido mayor viveza y
fijación. La flor puede quedar algo más dura, más compacta y
áspera, pero esto se puede solucionar con un top graso.
Ventajas y desventajas del recurtido al Aluminio en comparación
con el Cromo
Ventajas:
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Más
blancura
Cueros más compactos
Menor elasticidad
Cueros más llenos
Mayor viveza en la tintura
Mejora el defecto de flor suelta
Fija mejor los colorantes y las grasas.
|
Desventajas:
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Piel
algo más dura y fibras más resecas lo que se puede
mejorar con nutriciones
Flor demasiado fina y chata
No se marca tanto el grano.
|
-
Recurtido
con sales de zirconio
Con
el recurtido con sales de zirconio se trata de obtener cueros
más finos, más rellenos, menos sueltos de flor, que con el
cromo o con el aluminio sin perder capacidad al teñido (es más
aumentándola), como sucede con los vegetales o los sintéticos
de sustitución. El zirconio tiene la propiedad de ser más
reactivo que el cromo, al ser más catiónico frente a los
colorantes y al ser blanco las tonalidades serán más limpias.
Pero, presenta el inconveniente de dar tactos muy duros y frente
a esto la solución que se ha encontrado es utilizarlo junto con
enmascarantes del tipo ácido cítrico, tartárico y otros para
que las pieles resulten más aprovechables. El recurtido con
sales de zirconio se realiza en pieles al cromo sin neutralizar,
a veces sin lavar o si se han lavado, bajando el pH previamente
hasta un valor de 3 utilizando de ser posible los ácidos que se
señalaban anteriormente para enmascararlo y no de tan duro. El
baño debe ser corto o mejor casi sin baño con el fin de evitar
la hidrólisis, la precipitación y por lo tanto la no
penetración. Las cantidades que se utilizan oscilan en el orden
4-5%.
El recurtido mixto cromo-zirconio es frecuente y las casas
químicas han desarrollado productos preparados para este uso.
Como mencionábamos para las sales de aluminio, pero menos
aconsejable aún es realizar el recurtido con las pieles
neutralizadas o neutralizar-basificar en el recurtido.
Las sales de zirconio se emplean después del agotamiento del
teñido y el engrase para aumentar solideces de los colorantes y
para mejorar la hidrofugación. En este sentido el zirconio es
en general más eficaz que el cromo y el aluminio pero también
es mayor el endurecimiento de la flor.
Ventajas y desventajas de la utilización del Zirconio como
recurtiente:
Ventajas:
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Cueros
más finos que con Al y Cr.
LLena más el cuero que los otros dos, casi como un
vegetal
Da menos soltura de flor
|
Desventajas:
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Flor
dura lo que se puede compensar con nutriciones
Necesita enmascaramiento sino precipita.
|
B.-
RECURTIDO
CON EXTRACTOS VEGETALES
Los extractos vegetales son los productos más antiguos utilizados
en el recurtido del cuero al cromo y es el método más utilizado
teniendo siempre como objetivo primordial un aumento en la plenitud
ya que su poder de relleno es mucho mayor que el del cromo y
también para lograr capacidad de grabado, esmerilado, pulido o
abrillantado.
Se utilizan en general los menos astringentes porque lo que se
persigue (puede haber excepciones obviamente) es el relleno de la
piel pero no un tacto duro, ni que la flor resulte áspera, crispada
y quebrasiza. Entre
los agentes recurtientes naturales se pueden citar la mimosa,
quebracho sulfitado, gambier y castaño dulcificado. Para el
recurtido con extractos se debe tener en cuenta que los factores que
influyen en su fijación y penetración son los mismos que en la
curtición vegetal, tamaño de partículas, pH de menor fijación,
4-4,5, etc. y además hay que agregar el efecto de su reactividad
frente al cromo de la piel (catiónico y los vegetales aniónicos)
lo que muchas veces modifica y a veces hasta anula su típico
comportamiento como vegetal. En muchos casos su comportamiento
responde más por la reactividad del vegetal con el cromo, que con la
fibra de la piel, sobre todo cuando las cantidades empleadas en el
recurtido no son altas.
Existen varias posibilidades tanto desde el punto de vista del tipo
de extracto, mezcla con sintéticos, resinas, auxiliares, etc. como
desde el punto de vista del pH de la piel y del momento de adición
de la recurtición.
En relación a lo que se mencionaba anteriormente de las cargas
distintas del cromo y el vegetal cuanto más enmascarado fue el
curtido al cromo, al ser más aniónico favorecerá más la
penetración del extracto vegetal. Cuanto más elevado sea el pH de
la piel, más corto el baño, más frío, dentro de los límites
normales, menos astringente sea el extracto, más elevada sea la
proporción de sintético auxiliar que se añada o antes o junto con
el extracto, más penetración se obtendrá y viceversa.
La penetración también se ve mejorada por la cantidad de extracto
que se añade, puesto que el primero que se fija a la piel, anula
los puntos reactivos de ella, con lo que más extracto penetra, y se
fija en zonas interiores. Por lo tanto si el recurtido se hace antes
de neutralizar el extracto penetra menos. Si la neutralización es
superficial el recurtido también será superficial y éste es
generalmente el caso cuando se realiza el recurtido para corregir la
soltura de flor, facilitar el esmerilado, el grabado y el pulido. En
el caso de recurtir primero y luego neutralizar el color del cuero
se oscurece algo al subir el pH y por oxidación pueden aparecer
manchas o irregularidades de color.
Lo más común es realizar un neutralizado con productos
enmascarantes del tipo formiato o similar a un pH de 4,5-5 y luego
entrarle a la piel con 4-6% de extracto vegetal y 1-2% de sintético
auxiliar para mejorar la penetración del extracto. A esta mezcla
con frecuencia se añade sintético de substitución y resinas
aniónicas. Así se logra un recurtido de toda la piel, pero sobre
todo de la flor.
Si se desea recurtir toda la piel porque se trata de una demasiado
fofa se neutraliza a pH = 5,5-6 y en el recurtido se aplica una
mayor cantidad de extractos y sintéticos dispersantes auxiliares,
por ejemplo 8-10% de extracto y 2-3% de sintético dispersante
auxiliar. El recurtido con vegetales vuelve la piel, pero sobre todo
la flor y la carne aniónicas y hace que el teñido quede poco
intenso y con poca vivacidad y aunque el recurtido aniónico al
reducir la la velocidad de fijación del colorante tiende a igualar
no permite fácilmente obtener tinturas cubiertas y entonces se
pierde igualación. Una solución bastante frecuente frente a esto
es añadir los extractos vegetales después del colorante cuando
esta ya se ha fijado sobre la piel porque la disminución de la
vivacidad, intensidad y cobertura será menor que si el recurtido se
realiza antes del teñido. Se agregan los productos recurtientes
aniónicos en el mismo baño de teñido; antes de la acidificación
con fórmico, lo cual hace penetrar más el extracto o si la
adición se hace después del fórmico, cuando el pH de la piel es
del orden de 3,5-4 en el que la flor queda un poco más áspera, al
quedar más superficial el extracto vegetal.
El recurtido antes o después del engrase puede conllevar
diferencias en el resultado final ya que si se suma el recurtido al
baño del engrase si este no está agotado totalmente, se agota
debido a la absorción física de la grasa residual por el extracto
y además la tendencia a dar el tacto duro de los extractos
vegetales se ve aminorada como si se produjera una especie de
plastificación del vegetal con la grasa, que ya está depositada en
la fibra de la piel. Si se añade la grasa después del extracto, la
flor queda menos áspera, pero la aparente plastificación es menor
y el vegetal endurece más. En relación a la solidez a la luz
depende directamente de la solidez del extracto que se utilice que
salvo algunos como el zumaque que es bastante sólido a la luz, no
es buena. El recurtido con extractos vegetales tiene muchas
posibilidades distintas de realización y en cada caso deberá
establecerse a través de ensayos, los parámetros del mismo.
C.-
RECURTIDO
CON SINTÉTICOS
DE SUSTITUCIÓN Y AUXILIARES
-
Los
sintéticos de sustitución, sustituyen a los extractos
vegetales en cualquiera de sus aplicaciones, pero en general son
más sólidos a la luz, aclaran más el color del cuero, tienen
moléculas más pequeñas lo cual los hace menos rellenantes, y
con tendencia a dar cueros menos duros. Al ser más aniónicos aclaran
más las tinturas pero cambian menos el tono. Son útiles para
un blanqueo de la piel cromada cuando hay que efectuar tinturas
en tonos muy claros. Existen en el mercado una
gran variedad que va desde algunos muy astringentes y
deshidratantes para efectuar crispados, pasando por los
sintéticos normales y de blanco con un buen poder de blanqueo,
hasta los sintéticos muy poco astringentes y sólidos a la luz,
que permiten efectuar recurtidos en pieles tipo confección o
tapicería, cuya solidez a la luz debe ser buena y
su tacto muy blando.
Muchas veces se realizan recurtidos mixtos vegetal-sintéticos
para poder tomar un poco las ventajas de ambos, siendo en
general lo buscado el mayor relleno del vegetal y el tacto
blando y la solidez a la luz y aclarado del color del
sintético.
Las cantidades utilizadas son análogas a las de los vegetales
4-6% pero hay que tener en cuenta que en muchos casos son
líquidos de un 50-60% de riqueza en sólidos, lo cual hace que
se empleen entonces cantidades del orden de 8-12% si se emplean
solos, o substituyendo el 1% de extracto vegetal por un 2% de
sintético de substitución líquido.
-
Dentro
de lo que podríamos llamar sintéticos auxiliares pueden
considerarse tres tipos: los sintéticos auxiliares neutros, los
ácidos y los neutralizantes emnascarantes. Como desarrollamos
en etapas anteriores del flujograma los sintéticos auxiliares
colaboran en mejorar, modificar, etc. el comportamiento de los
extractos vegetales y de los sintéticos de substitución pero
utilizándolos solos no se puede curtir una piel.
-
Sintéticos
auxiliares neutros
Se utilizan fundamentalmente por su efecto dispersante de extractos vegetales,
sintéticos de substitución, colorantes, resinas, ejerciendo sobre ellos la
disminución y desaparición de los agregados moleculares, facilitando así su
penetración en el cuero; y por su carácter aniónico que anula puntos reactivos
del cromo tanto por su carga como por su capacidad de formar enlaces covalentes
en el cromo. Por esto colaboran a la penetración de productos aniónicos,
extractos vegetales, sintéticos, resinas, colorantes, pues dejan al cromo con
menor capacidad de reacción para estos productos. Hay que tener en cuenta que
no son necesarias cantidades muy altas, para que surtan efecto, ya que por tener
la molécula pequeña entran muchas moles en un 1-3%, cantidades que se
emplean normalmente.
En el recurtido del cuero al cromo la utilización más
frecuente de los sintéticos auxiliares neutros sódidos (pH = 7) es la adición conjunta o a
veces previa a los extractos vegetales, sintéticos de substitución, resinas o
sus mezclas.
También se emplean en el teñido antes o junto con el
colorante para lograr que la tintura penetre, pero disminuyendo mucho de
intensidad y viveza. Por su tamaño molecular pequeño y la
posibilidad de unión a la fibra por un solo punto al añadirlos después del fórmico,
pueden modificar el tacto que de piel hacia blando pastoso y agradable.
La utilización de los sintéticos auxiliares neutros
amónicos (pH 5-5,5) es el mismo que los sódicos pero se
emplean en curticiones vegetales a fin de no introducir
sales sódicas.
Se emplean para hacer penetrar por dispersión y ligera precurtición a los
extractos vegetales.
El uso de estos sintéticos auxiliares neutros al
conseguir la penetración, hacen que la flor no quede sobrecargada, y en
realidad protegen la finura de flor, haciéndola además más elástica y menos frágil, mejorando así finura y resistencia de flor.
-
Sintéticos
auxiliares ácidos
Los
sintéticos auxiliares ácidos son químicamente los mismos que los neutros pero
sin neutralizar o por lo menos sin neutralizar totalmente.
Se utilizan en el recurtido del cuero al cromo
principalmente para empeine. Después del curtido al cromo,
sin neutralizado previo se aplica 10-12% de sintético líquido o
5-6% si es sólido, procurando hacerlo en un baño relativamente corto.
La
base de este recurtido es la siguiente: por ser ácido y enmascarante provoca
una descurtición del cromo de la flor del cuero y con ello la flor se descarga
del cromo sobrante y así es más elástica resistiendo mejor el montaje del
zapato, por ser aniónico cambia la carga de la piel manteniendo el pH alrededor de 2 sin producirse soltura de flor y además al ser ácido, aún
siendo aniónico, no precipita ostensiblemente con el cromo.
Tanto
por la reducción del cromo, como por el enmascaramiento, como por el cambio de
carga hacia valores negativos prepara la piel para que la adición posterior
de vegetales y/o sintéticos de substitución, no sobrecurta la flor, evitando
el riesgo de rotura de flor o de flor poco fina.
Antes de realizar el teñido o el recurtido para tonos
claros o blando se realiza un neutralizado por lavado, hasta
un pH exterior de 5-5,5 y algo más ácido en el interior de
la piel. Su utilización está más extendida en cueros
lanares y de cabra que en cuero vacuno.
-
Sintéticos
auxiliares neutralizantes enmascarantes
En
el mercado las empresas químicas han desarrollado productos
para emplearlos en el neutralizado que dada su composición
lo que buscan es enmascarar al cromo para que al neutralizar
no se produzcan manchas que también contienen sintéticos
auxiliares neutros que si bien no neutralizan colaboran con
el neutralizante y el enmascarante al convertir el cuero en
más aniónico y producen una separación de fibras que
permite obtener un tacto más blando y favorece la
penetración del mismo neutralizado o del posterior
recurtido y teñido realizados con productos aniónicos.
Además se logra una mayor finura de la flor al no
sobrecurtirse fácilmente esta cuando entra en contacto con
productos tales como vegetales, resinas, sintéticos,
colorantes.
D.-
RECURTIDO
CON RESINAS
El
recurtido con resinas produce en general más relleno y puede no
disminuir tanto la intensidad del teñido. Tienen tendencia al relleno selectivo en los
lugares más vacíos de la piel debido a su elevado tamaño molecular, que a
veces hace que sus soluciones sean coloidales, e incluso casi suspensiones.
En el mercado
existe gran variedad de productos a base de resina y las empresas
químicas están en constante desarrollo de nuevos productos para el
recurtido.
Las resinas de acuerdo a su carga se pueden clasificar en
aniónicas, catiónicas y anfóteras.
-
Resinas
catiónicas
Son del tipo monomérico o prepolímero
y de base química tipo uréa, melamina, diciandiamida o análogas.
En
general son solubles en agua a pH del orden del 6-7 en los que están sin polimerizar totalmente, al disminuir el pH a valores
de 3,5-5,0 según los productos, polimerizan y a medida que aumenta el
tamaño molecular, se vuelven insolubles y a la vez van adquiriendo mayor
reactividad para la piel convirtiéndose en productos curtientes, fijándose en
la fibra sobre todo en el tiempo en que va aumentando el tamaño de la molécula
antes de llegar a ser suficientemente grande para ser insolubles. La presencia
de electrólitos por ejemplo cloruro sódico, sulfato y cloruro amónicos
modifica en algunos casos la polimerización, así como a veces tiene influencia
el tipo de ácido empleado; en muchas ocasiones el ácido fórmico parece el más
adecuado. Temperatura y tiempo influyen también.
Su utilización es de acuerdo a su comportamiento químico y
se pueden citar cuatro métodos de aplicación:
-
Añadir 4-8% de resina a las pieles desencaladas, junto con la
sal al empezar el piquel; dejar un tiempo para la penetración del producto y
al adicionar el ácido para piquelar se va produciendo la polimerización del
monómero o prepolímero. El resultado obtenido depende mucho de la temperatura
y tiempo de acción sobre la piel. Una vez efectuada esta precurtición se puede
seguir con la curtición al cromo con el mismo baño o en baño aparte ya que
estas resinas son compatibles con el cromo.
-
Al empezar la curtición
cromo con las pieles piqueladas añadir la resina dejándola actuar un tiempo
prudencial de 2-3 horas antes de añadir el cromo. En este caso la acidez
de la piel piquelada, y en su caso del baño residual de piquel, empiezan a
provocar la polimerización de la resina desde el primer momento de su adición.
El recurtido es en general más superficial, porque el
monómero no tiene tanto tiempo para penetrar en
el interior del cuero antes de aumentar de volumen.
-
Se neutraliza la piel ya curtida al cromo
a pH 5,5-6,5 y a partir de este momento se actúa al igual que con las
pieles desencaladas, incluso según el tipo de resina se introduce además del
ácido fórmico, un electrólito tipo sal común o análogo, aunque no sea
necesario para evitar el hinchamiento de las pieles. Este método permite un
recurtido bastante profundo en la piel.
-
Adición de la resina a las pieles curtidas al
cromo sin neutralizar con pequeñas cantidades de ácido para
mantener el pH a los valores indicados de 3,5-4,5 y si es necesario de un
electrólito como la sal común. La polimerización empieza en seguida y el
resultado es un recurtido más superficial que neutralizando antes la
piel. Puede hacerse simultáneamente un recurtido con cromo u otra sal metálica
catiónica.
Existen
resinas catiónicas ya polimerizadas que se emplean para fijar los colorantes
después de la tintura para obtener mejores solideces al frote, pero al
emplearse en poca cantidad no ejercen apenas efecto recurtiente, observándose sólo
un aumento en la aspereza de la flor, pero apenas nada en su relleno.
-
Resinas
aniónicas
Pertenecen generalmente a las acrílicas o similares y su grado
de anionicidad es muy diverso ya que pueden ser ligeramente
aniónicas si se trata de emulsiones de resinas sin carga en la
que lo único aniónico es el emulsionante o productos con
grupos sulfónicos y/o carboxilo, que les dan un carácter
aniónico considerable. Pertenecen al grupo de los polímeros o
prepolímeros muy avanzados en su grado de polimerización. Su
solubilidad en agua es variable, desde las que dan
soluciones verdaderas a las que sólo son suspensiones o
emulsiones. Se fijan en la fibra por su carga y también en
algunos casos por enlace covalente como verdaderos productos
curtientes. A pH ácido (pH = 3,54) aumentan su fijación tanto
por el cambio de carga de la piel como por la agregación
molecular que se produce al disminuir su solubilidad, sobre todo
en los prepolímeros.
En
relación a su comportamiento frente a la piel les diferencia de los extractos
vegetales y taninos sintéticos su menor carga negativa, su mayor poder de
relleno y de adhesión de fibras, su menor astringencia, su tendencia a dar
tactos gomosos, y su solidez a la luz principalmente. En las más insolubles, su
tendencia a depositarse casi físicamente en las partes vacías de la piel.
Se utilizan igual que si
de extractos vegetales o taninos sintéticos se tratara. Frecuentemente se
emplean
conjuntamente con ellos en recurtidos mixtos.
En
el momento de la adición de la resina el pH de la piel debe estar alrededor de 5;
por ello en muchos casos se emplean en el teñido, se añade primero la resina,
sola o junto con el sintético o vegetal y luego el ácido fórmico. Si la
resina no es sensible al pH se a ñade mezclada con los extractos vegetales o sintéticos.
En cualquier recurtido vegetal sintético, las cantidades que se emplean son
del orden del 3-5%.
Cuando
se trata de resinas con poca solubilidad y que se absorben sólo casi físicamente
en la piel se adicionan en el último baño de tintura o engrase, a ser posible
en baño no muy largo y sin lavar mucho se dejan ya las pieles en reposo antes
de pasar por máquinas, a fin de que la resina, que en este caso actúa como
rellenante se quede dentro de la piel.
Al
tratarse de productos aniónicos y con la tendencia a rellenar más las zonas más
vacías de la piel, o sea a no distribuirse uniformemente es evidente que
siempre que sea posible, será mejor su adición después del colorante si se
desea obtener teñidos con la máxima igualación posible.
-
Resinas
anfóteras
Tienen en su moléculas grupos amino y grupos sulfónicos y/o
carbóxilos
lo que les da carácter anfótero. Podríamos suponer que tienen un valor pH en el que son no iónicas, como una especie de punto isoeléctrico análogo
al de las proteínas y aminoácidos. A éste pH acostumbran a ser insolubles,
por encima de él son solubles y aniónicas; por debajo de él son catiónicas y
algunas solubles y otras, las más, no solubles.
Su
comportamiento frente a la piel es análogo al de las resinas aniónicas
polimerizadas o casi polimerizadas y las características de plenitud,
gomosidad, relleno etc. son las mismas exceptuando, claro, la carga que según
el pH que tenga la piel será distinta. Los
valores de pH entre los que cambian de carga y se vuelven insolubles están
generalmente comprendidos entre 4 y 5.
La
ventaja adicional que presentan en relación a las aniónicas y catiónicas está
en relación al teñido puesto que mientras el pH es 5 o superior a 5 el
producto es aniónico y permite la buena distribución y penetración del
colorante tanto si se ha añadido durante el teñido como en el recurtido previo, pero al adicionar el fórmico de la tintura y bajar el pH
3,54 se vuelve catiónica y con ello aumenta la reactividad para el colorante
obteniéndose más fijación del mismo y más vivacidad y cobertura de la
tintura. Sólo
existe el inconveniente que tanto si se efectúa el recurtido antes del teñido como dentro de
el, hay que estar seguro del agotamiento de la resina
antes de disminuir el pH, sea con ácido de la tintura, como con la posible
adición de un extracto vegetal ácido por ejemplo castaño, sintético auxiliar
ácido etc. Si no se tiene esta precaución habrá precipitaciones; con
posibilidad de manchas, flor áspera y otras irregularidades. En
parte por ello las cantidades que se acostumbran a usar no son muy elevadas (del
orden del 2-4% como término medio).
Se emplean solas o junto con vegetales y sintéticos en
recurticidos con la condición de trabajar con pieles
neutralizadas, y si es necesario con un producto neutralizante
que asegure que el pH se mantiene suficientemente alto para que
la resina sea en estos momentos aniónica y lo siga siendo hasta
su total agotamiento del baño de recurtido o teñido. Si se
dispone de una resina anfótera que no precipite en la zona de
pH bajo cuando es catiónica, puede emplearse al igual que una
resina catiónica, recurtiendo con ella pieles al cromo sin
neutralizar, con una tendencia a obtener recurticiones algo
superficiales que pueden ser interesantes si se trata de
corregir defectos como soltura de flor de las pieles, por
ejemplo.
E.-
OTROS
-
Aldehídos
Los
aldehídos, al reaccionar con los grupos amino del colágeno, forman uniones
covalentes muy estables incluso en medio básico. Se trata de productos ni catiónicos
ni aniónicos y por ello son compatibles con el cromo y pueden emplearse en las
fases de fabricación en presencia de sales de cromo y otras sales y también en
presencia de extractos vegetales y sintéticos de substitución.
Además
del formaldehído cuyo uso es conocido desde hace mucho tiempo como producto
curtiente para la fabricación de gamuzas al aceite, por dar pieles que no
pierden el tacto blando al ser mojadas y secadas de nuevo, existen otros aldehídos
que se fijan en el cuero a pH mucho más ácidos que el formol que requiere un
pH 7,5 a 9.
El glutaraldehído llega al comercio en solución acuosa al 25 Y
50 %. Da lugar a una cierta mejora de la blandura del cuero. Sin
embargo no hace superflua una recurtición con productos
convencionales. No es suficiente un tratamiento con
glutaraldehído especialmente cuando se trata de cuero vacío y
delgado o cuando se desee buena ligabilidad o facilidad de
grabado. Da al cuero un claro matiz amarillento, por lo que el
producto no puede ser recomendado para blanco.
Una napa curtida al cromo, neutralizada y recurtida con
glutaraldehído da muy buenos resultados. Se utiliza mucho
también para crispaciones a pH 7-8, es muy astringente pero
tiene a favor que esto es controlable, lo que no sucede así con
los vegetales.
Al
emplearlos hay que tener cuidado de que no queden restos de aldehído sin fijar,
lo cual se consigue empleando cantidades pequeñas, bastante tiempo, lavando
bien al final y si se cree necesario añadir bisulfito o amoníaco, que
reacciona con los grupos aldehídos libres impidiendo su posterior reacción
entre sí y polimerización que puede hacer perder resistencia al cuero
terminado. Por este riesgo de polimerización hay que cuidar de no dejar un baño
en el que se ha efectuado el tratamiento con un aldehído en reposo por la noche
con las pieles dentro, si el agotamiento no es casi total, puesto que se
pueden provocar manchas.
-
Silicatos
Los
silicatos son solubles a pH del orden de 9 o superiores y precipitan la sílice
a pHs comprendidos entre 9 y 3. A pHs inferiores a 3 se forma una solución
coloidal de ácido silícico que se estabiliza con sales metálicas como las de
aluminio y cromo y puede emplearse para la precurtición y recurtición del
cuero.
Los
tratamientos del cuero al cromo con silicatos tienen dos grandes ventajas; su
bajo precio y su elevado poder de relleno, además de ser blancos, sólidos a la
luz y resistentes al calor. Su gran inconveniente es la pérdida de resistencia
de la piel y su tendencia a dar tacto duro, si bien este último inconveniente
puede paliarse, aunque en ocasiones no muy fácilmente.
En
el recurtido con silicato de pieles curtidas al cromo sin
neutralizar se añade al preparar el sol de sílice un
poco más de ácido sulfúrico, por ejemplo 20-30% de exceso
sobre el calculado para neutralizar el óxido de sodio del
silicato empleado. Puede hacerse recurticiones mixtas cromo-silicato.
Existen
métodos de incorporar silicato a las pieles, algunos de los
cuales son los siguientes:
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basificar
sales de cromo disueltas lentamente con silicato si es
necesario habiendo acidificado la solución de sal de cromo
con el ácido que va a neutralizar el óxido sódico del
silicato, tanto si se emplea para curtir como para recurtir.
-
Utilizar
en lugar de otro álcali solución de silicato para
basificar una curtición al cromo e incluso una recurtición
al cromo.
-
Al
preparar un licor de cromo por reducción del dicromato sódico
o potásico, habiendo efectuado previamente la preparación
del sol de sílice y sobre esta solución adicionar el
dicromato, el sulfúrico y el reductor.
En
todos estos casos las cantidades de silicato empleadas son de
alrededor del 5 al 10% del silicato comercial neutro o superneutro.
En la mayor parte de los casos en los que se emplea silicato, al
neutralizar las pieles se usa tiosulfato, que al desprender
azufre, compensa en parte la falta de resistencia y el tacto
duro del silicato. En ocasiones puede no ser interesante hacerlo
si hay que teñir muy correctamente puesto que el azufre puede
molestar algo en las tinturas.
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Polifosfatos
El empleo de los polifosfatos en el recurtido se basa en el
hecho de que a pH ácidos, se forman ácidos polifosfóricos que
tienen poder curtiente.
La recurtición se efectúa con pieles curtidas al cromo sin
neutralizar empleando el polifosfato como primer producto de la
neutralización o bien empleándolo mezclado con extractos
vegetales y sintéticos.
A pesar de ser un producto algo aniónico es muy enmascarante y
por ello es en general compatible con productos catiónicos,
como el cromo y aniónicos como el vegetal.
En
todos los casos se persigue al emplear polifosfatos como agentes
recurtientes obtener flor fina, compacta y cerrada, piel
compacta y quizá algo dura y también que la flor pueda recibir
el impacto de cantidades altas de productos recurtientes tipo
vegetales, sintéticos, resinas, etc. sin que se vea muy
afectada en su finura. Esto se consigue tanto por el efecto del
polifosfato en sí como el tipo de complejo que forma con el
cromo.
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Rellenantes
Varios son los productos que pueden englobarse con este nombre
genérico. En general se trata de productos que tienen poca o
nula reactividad química para la piel o el cromo que lleva la
misma. Dichos productos se fijan entre las fibras de la piel
casi solo físicamente.
Entre ellos pueden citarse los siguientes: talco, caolín,
diversos tipos de proteínas, hidratos de carbono, resinas casi
insolubles y no reactivas, mucílagos, etc.
El tratamiento se efectúa al final del engrase, o de la tintura
y engrase, procurando trabajar en un baño corto y no lavar
mucho después. La fijación se efectúa sobre todo en el reposo
antes de pasar por máquinas, al pasar por máquinas, y sobre
todo en el secado del cuero.
Aunque dichos productos parezcan poco importantes no hay que
desdeñarlos puesto que no modifican en su mayoría las tinturas
y poco el tacto y pueden dar un relleno adicional que permite
una corrección de soltura de flor, bajos de flor, etc. que
pueden mejorar fuertemente a un artículo determinado.
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