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2)
Curtición al Cromo (Procedimientos modernos y ecológicos)
Análisis
de los diferentes sistemas basificantes.
La elevación del pH debe regularse a través de los productos de
basificación de tal manera que desplace lentamente desde un pH ácido
al valor final deseado.
Los productos convencionalmente utilizados en la práctica se comportan en
este aspecto en forma muy diferente.
En el siguiente gráfico se muestran las diferentes curvas de pH de
diferentes productos de uso común en el mercado.
 Si
observamos la gráfica de color azul representa la evolución del pH del
baño usando el basificante más difundido, soda
Solvay.
La reacción del sistema al agregado de este producto es inmediata y se
ve modificado rápidamente el pH.(tal como se
visualiza en el grafico pH vs. tiempo).Como vemos se verifican saltos de
pH, que continuamente exponen al sistema al riesgo de la precipitación
de hidróxido de cromo, cuando se alcanza el pH =4,2 , y vuelve a
disolverse al promediar el proceso de difusión del ácido (residual del
piquelado) a través de la piel.
La precaución en este caso es cuidar que el pH final no sea tan
elevado, que limite el poder de disolución de los ácidos residuales
(del piquelado) respecto al hidróxido formado.
De
no mediar los cuidados anteriores ,obtendríamos la formación de
manchas verdes en la superficie del cuero.
El pH final máximo esperable es del orden de 3,6 y como consecuencia
directa el agotamiento logrado es relativamente bajo.
Si usamos óxido de magnesio, la curva de pH señala una variación más
moderada y favorable.
En el gráfico se visualizan los comportamientos de óxidos de magnesio
de diferentes calidades.
El óxido de magnesio se obtiene quemando carbonato de magnesio en el
horno rotativo tubular.
Según
las temperaturas de combustión resultan diferentes reacciones.
En el gráfico , la curva verde representa la variación de pH generada
por una magnesita (carbonato de magnesio). Poco quemada y aún muy reactiva.
También aquí se presenta un pH máximo, pudiendo en este caso realizar
el agregado del producto, de una sola vez.
Igualmente que en el caso de la soda Solvay también aquí debería
procurarse un pH final relativamente bajo, así como también el
agotamiento está muy lejos de ser el óptimo.
La curva roja muestra un desarrollo del pH de una magnesita sinterizada.
| {El sinterizado es la principal operación de la metalurgia de polvos. En
realidad, este proceso, es el calentamiento
de polvo de
metales, arcillas y tierras similares, a una temperatura
bastante por debajo del punto de fusión; tratamiento que
provoca el reblandecimiento y aglomeración de las partículas
para formar un producto microporoso que puede ser prensado o molde en la forma deseada}. |
El aumento del pH y la reactivad, son relativamente bajos, lo que genera
como consecuencia, que los tiempos de curtidos asociados a procesos clásicos
u usuales, no son suficientes en la práctica para garantizar una reacción
completa del agente basificante.
Luego cuando se descargan los cueros y se apilan en pilas sobre tarimas, también pueden formarse manchas de cromo o por lo menos
generar variaciones de la calidad al Wet Blue, debido a que valor del pH
sigue modificándose en alza.
En este sentido, la experiencia muestra que los engrases agregados durante
el piquelado y en el curtido contribuyen frenando la subida del pH.
 Si observamos el gráfico, y en particular la curva de color rojo , que
representa el comportamiento de una magnesita de reactividad media,
vemos que ofrece una variación ideal del pH en el curtido al cromo.
En ningún momento se alcanza un máximo en el pH.
La curva se encuentra siempre por debajo del punto de precipitación del
cromo.
Pero si observamos el tiempo que tarda el sistema en llegar a una reacción
completa, este es del orden de 6-8
horas, razón por la cual es posible alcanzar un pH relativamente alto,
que permite lograr un buen agotamiento del cromo.
Como vemos con este tipo de producto es posible una basificación
especialmente segura.
A continuación veremos una propuesta de proceso de curtido , donde se
aplican un producto basificante de esta naturaleza, con los respectivos
datos de análisis.
Aplicando este tipo de basificante
se logra un agotamiento excelente del orden de 93 %.
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
Tipo de
cuero:
cuero dividido
en tripa
Curtido en base a: sales de cromo (sulfato básico de cromo 33 º
Sh).
PIQUELADO
-
50 % agua, 28 º C
- x % sal (cloruro de sodio) , 6
º Bé.
- x % ácido fórmico
- x % ácido sulfúrico
- tiempo de marcha 2 h.
- pH = 3.0
CURTIDO
-
5,5 % de Sulfato básico de cromo , 60
min.
- 0,5 % de Magnesita de
reactividad media
- tiempo de marcha 12 horas
- pH aprox. 3,9; temperatura 40
º C.
ANÁLISIS
-
Concentración de cromo/baño aprox. 1500 mg/l Cr = 93 %
- Concentración de cromo/cuero aprox. 3,9 %
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